É o seguinte, de inicio, você não tem acesso a todos os champs disponíveis. Só aos 8 que estão liberados na freeweek. Aos poucos, você isa o IP, que é os pontos ganhos por partida, pra ter acesso aos outros. Os preços variam bastante, quanto mais antigo o champ, mais barato ele é. Mas isso não significa que eles são ruins, a Ashe, por exemplo, é uma ADC respeitável com um ult global que faz diferença, e o Nunu é um jungler muito rápido e com um dos ults que mais causam dano em área do jogo. E ambos custam 450 IP, o que vc ganha em poucas partidas. O Zac é um jungler novo e bem interessante, que custa 6300 IP, e não fica a frente do Nunu em termos de jogo por ser novo.
Quanto aos "equips", são as runas que você pode comprar pra deixar seus personagens um pouco mais fortes. Fazem muita diferença no começo do jogo, mas não o suficiente para que um bom jogador ganhe em cima. Ajuda a customizar um pouco mais os personagens. De começo, eu recomendo você seguir essa página aqui:
Ou seja, você vai ter uma página básica para cada tipo de personagem. Eu no fim fiz apenas duas até agora, uma para personagens AP e outra para AD, futuramente, quando notar a necessidade, eu crie mais páginas. Vale lembrar que as runas podem ser usadas em mais de uma página, ou seja, você só vai precisar comprar um conjunto de runas de defesa. E só as runas de nível 3 valem a pena, não compre runas até o lv 20. Além disso, alguns personagens demandam páginas de runas específicas, um exemplo é o Ryze. Ele ganha mais dano quanto mais mana ele tem, então, você pode fazer uma página de runas só de bônus de mana.
Finalmente, uma diferença entre Dota e LoL é que no LoL as habilidades, e consequentemente, os personagens, são divididos em AP (Ability Power/Poder de Habilidade), normalmente os magos, e AD (Attack Damage/Dano de Ataque) que são os personagens que causam dano físico, já que o AD soma no dano do ataque básico. No meio disso tem uns que somam dano das duas fontes. E pelo estilo de char que vc usava, provavelmente vai gostar dos mais melee, como a Fiora, Pantheon, Malphite e etc.